органические производные фосфорных кислот из группы фосфорорганических пестицидов (См. Фосфорорганические пестициды). Применяются для борьбы с вредителями с.-х. растений, эктопаразитами домашних животных (паразитируют на теле) и синантропными насекомыми (см. Синантропные организмы). К Ф. и. относятся карбофос, метафос, хлорофос, бензофосфат и др.

обширный класс органических соединений, содержащих в своём составе фосфор. Различают Ф. с., в молекулах которых фосфор непосредственно связан с углеродом, и Ф. с., в которых фосфор связан с органической частью молекулы через гетероатом - кислород, азот, серу (это главным образом эфиры и др. производные кислот фосфора). Ф. с. второго типа широко распространены в природе преимущественно в виде эфиров фосфорной, пирофосфорной и трифосфорной кислот (см. Фосфорные кислоты); к ним относятся Нуклеиновые кислоты, многие важные Коферменты, аденозинтрифосфат (см. Аденозинфосфорные кислоты) - переносчик энергии в живых организмах, некоторые Витамины. В 60-е гг. 20 в. в природе были найдены Ф. с., содержащие связь фосфор - углерод, например (β-аминоэтилфосфоновая кислота (цилиатин).

Классификация. Единая классификация Ф. с. не разработана. Ф. с. классифицируют по различным признакам. По числу связей фосфор - углерод в молекуле, например первичные (RPH₂), вторичные (R₂PH) и третичные (K₃P) - фосфины и их разнообразные производные (здесь и далее R - органический остаток). По валентному состоянию фосфора - производные трёх- и пятивалентного фосфора; известны также соединения двух-, четырёх-, пяти- и шестикоординационного фосфора; в соединениях, например, четырёхкоординационного фосфора атом фосфора несёт положительный заряд, шестикоординационного - отрицательный. По характеру фосфорной функции - фосфины, окиси фосфинов (R₃PO), сульфиды (R₃PS), имины (R₃PNR'), фосфинометилены (P₃P=CR'R''), соединения фосфония (R₄P ⁺ X^-, см. Ониевые соединения), кислородные кислоты: фосфонистые (RPO₂H₂), фосфинистые (R₂POH), фосфоновые (РРОзНа), фосфиновые (RaPO₃H₂), их разнообразные сернистые и азотистые аналоги и производные, а также различные органические производные (эфиры, амиды, ангидриды и др.) фосфорноватистой H₃PO₂, фосфористой H₃PO₃, фосфорной H₃PO₄ и др. кислот. Кроме того, известны Ф. с. со связью Р - Р, например ди-, три- и тетрафосфины, соответствующие циклофосфины и их производные.

Получение. В синтезе Ф. с. большое значение имеют методы образования связи С-Р. К ним относятся: Арбузова реакция: (PO)₃P + R'X (R'PO (OR)₂ + RX; реакция Михаэлиса - Беккера: (RO)₂PONa + R'X (R'PO (OR)₂ + NaX; синтезы с металлоорганическими соединениями, например: PСl₃ + SRMgX (R₃P + 3MgXCl; фосфорилирование по типу реакции Фриделя - Крафтса: С₆H₆ + PСl₃ С₆H₅PСl₂ + HСl; присоединение пятихлористого фосфора к олефинам: С₆H₅СH = СH₂ + 2PCl₅ (C₆H₅CHCl - СH₂PСl₄․PCl₅; алкилирование элементарного фосфора, например: 3RCl + 2P RPCl₂ + R₂PCl; реакция диенового синтеза:

присоединение Ф. с., содержащих связь Р - Н, к олефинам, карбонильным соединениям, основаниям Шиффа, например:

(RO)₂PHO + NH₃ + СH₂O (NH₂CH₂PO (OR)₂.

Эфиры и др. производные кислот фосфора получают обычно действием хлорангидридов этих кислот на спирты (часто в присутствии оснований, связывающих выделяющийся HСl), например: RPOCl₂ + 2R'OH + 2(С₂Н₅)₃N (RPO (OR')₂ + 2(C₂H₅)₃N․HСl.

Соединения, содержащие связь Р=N, получают действием азидов на соединения трёхвалентного фосфора: P₃P + С₆H₅N₃ (R₃P=NC₆H₅ + N₂ или "фосфазореакцией": RSO3NH3 + PCl5 (RSO₂N=PСl₃ + 2HСl. Фосфинометилены синтезируют чаще всего действием оснований на соли фосфония:

⁺ [R₃PCH₂R'] Cl^- + NaOR' (R₃P = CHR' + NaCl + R'OH.

Применение. Ф. с. используются в технике, сельском хозяйстве, медицине, а также в научных исследованиях. Больших масштабов достигло производство фосфорорганических пестицидов (См. Фосфорорганические пестициды) (инсектицидов, акарицидов, дефолиантов и др.). Однако, отличаясь высокой эффективностью, пестициды в большинстве своём токсичны для людей и животных, поэтому их применение требует мер предосторожности; вместе с тем они не накапливаются во внешней среде и тем выгодно отличаются от пестицидов др. типов. В медицине Ф. с. используются главным образом в офтальмологии (См. Офтальмология); большое значение имеют также биологически важные фосфаты, например аденозинтрифосфат, Кокарбоксилаза, ряд витаминов. Как комплексообразователи Ф. с. употребляют в экстракционном обогащении руд (в производстве урана и др. металлов). Многие Ф. с. применяют в качестве присадок к смазочным маслам, повышающих их эксплуатационные свойства (см. Присадки), компонентов пластмасс и волокон, придающих негорючесть (т. н. антипиренов (См. Антипирены)), растворителей, гидравлических жидкостей и др. Получила развитие также область фосфорорганических комплексонов, используемых для разделения, например, металлов и для др. целей.

Важное значение приобрели Ф. с. в органическом синтезе, например фосфинометилены - для синтеза олефинов из карбонильных соединений (Виттига реакция), эфиры пирофосфористой кислоты - в пептидном синтезе (см. Пептидная связь), разнообразные биологически важные фосфаты - в биохимических, молекулярно-биологическхи и физиологических исследованиях, окиси третичных фосфинов - катализаторы синтеза карбодиимидов. Распространение получили также фосфорсодержащие полимеры, получаемые из фосфорсодержащих мономеров или фосфорилированием высокомолекулярных соединений (целлюлозы, полиэтилена, каучука и др.). Такие продукты используются при получении негорючих изделий и ионообменных смол. К Ф. с. принадлежат также некоторые Отравляющие вещества (например, Зарин, Зоман, Табун, Фосфорилтиохолины).

Лит.: Арбузов А. Е., Избр. тр., М., 1952; Кабачник М. И., Фосфорорганические вещества, М., 1967; Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972; Нифантьев Э. Е., Химия фосфорорганических соединений, М., 1971; Гефтер Е. Л., Фосфорорганические мономеры и полимеры, М., 1960.

М. И. Кабачник, Э. Е. Нифантьев.

Фосфорорганические соединения.

химические средства борьбы с вредными насекомыми. В зависимости от путей, которыми И. проникают в организм насекомого, их разделяют на 4 группы: кишечные И., попадающие в организм насекомого через рот, - большинство неорганических соединений мышьяка (арсенаты кальция, магния, бария, свинца, арсенит кальция), кремнефториды и фториды металлов, тиодифениламин и группа специальных препаратов (эйланы, митин, ирган и др.), применяемых для предохранения шерсти и меха от разрушения молью; контактные И., проникающие в организм насекомого через кожные покровы, - органические соединения фосфора, хлора, азота и серы, Пиретрины и Пиретроиды; системные, или внутрирастительные, И. поглощаются корнями и листьями растений, перемещаются по сосудистой системе с питательными веществами и делают растения ядовитыми для паразитирующих насекомых - метилмеркаптофос, фосфамид и др. Системные И. (фосфорорганические) используют также для борьбы с эктопаразитами животных (после введения препарата кровь животного становится токсичной для насекомых), для дератизации (погибают животное - резервуар инфекции и переносчики-паразиты). Для борьбы с вшивостью у человека в исключительных случаях применяют бутадион. При однократном приёме кровь человека в течение двух недель сохраняет инсектицидные свойства. Фумиганты, или дыхательные И., попадают в организм насекомых в парообразном или газообразном состоянии через трахейную систему в процессе дыхания. К ним относятся, например, гексахлорбутадиен и дихлорфос. В эту же группу можно включить тонкоразмолотые силикаты и минеральные масла, нарушающие функции дыхательных органов насекомых. Принятая классификация И. условна, так как большинство И. может проникать в организм насекомого одновременно несколькими путями. В связи с этим некоторые препараты относят к той или иной группе, учитывая основной путь поступления их в организм насекомого.

Потери от насекомых-вредителей во всём мире только в растениеводстве оцениваются суммой около 30 млрд. долл. в год. Поэтому производство И. в целом увеличивается. В то же время мировое производство неорганических И., таких, как соединения мышьяка и фтора, из-за их высокой ядовитости систематически сокращается, а в ряде стран Европы совсем прекращено. Общий же рост производства происходит за счёт увеличения выпуска новых органических препаратов. Ассортимент И. во всём мире превышает 200 названий. Наиболее широко представлены органические соединения фосфора, хлора и производные карбаминовой кислоты. Некоторые органические И., используемые в СССР, приведены в таблице.

Важнейшие органические инсектициды, применяемые в СССР (ЛД₅₀ - средняя доза препарата в мг на 1 кг живой массы, при которой погибает 50\% заражённых животных)

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Препарат | Химическое название | ЛД₅₀, | Форма препарата | Назначение |

| | | мг/кг | | |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Хлорорганические инсектициды |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| ГХБД | Гексахлорбута­диен | 200- | Жидкость | Для фумигации |

| | | 250 | | почвы в борьбе с |

| | | | | филлоксерой на |

| | | | | виноградной лозе |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| ГХЦГ (линдан) | γ-Гексахлорци­клогексан | 125 | Суспензии, | Для борьбы с |

| | | | порошки, | саранчо­выми |

| | | | аэрозоли и др. | вредителями, |

| | | | | ли­чинками |

| | | | | щелкунов, |

| | | | | чер­нотелок, |

| | | | | капустной и |

| | | | | хлопковой совкой, |

| | | | | сов­кой-гаммой и |

| | | | | многими др. |

| | | | | вредителями |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Гептахлор | 1,4,5,6,7,8,8-Гептахлор-4,7- | 60- | 60\%-ный | Обеззараживание |

| | эндометилен-3а,4,7а- | 135 | концентрат | се­мян всех |

| | тетра­гидринден | | эмульсии | культур, иск­лючая |

| | | | | корнеплоды |

| | | | | пи­щевого |

| | | | | назначения; для |

| | | | | борьбы с серым, |

| | | | | све­кловичным |

| | | | | долгоноси­ком, |

| | | | | свекловичной |

| | | | | бло­шкой, |

| | | | | личинками |

| | | | | щел­кунов, |

| | | | | чернотелок, мух |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Полихлор­камфен | Смесь поли­хлортерпенов | 60- | 50\%-ный | Обработка |

| (токсафен) | | 200 | концентрат | картофеля против |

| | | | эмульсии | колорадского |

| | | | | жука, сахарной |

| | | | | свёклы против |

| | | | | свекловичных |

| | | | | блошек, |

| | | | | свекловичных |

| | | | | долгоносиков |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Полихлор­пинен | То же | 350 | 20-и 50\%-ный | То же |

| | | | масляный | |

| | | | раст­вор, 65\%- | |

| | | | ный концентрат | |

| | | | эмульсии | |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Фосфорорганические инсектициды |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Карбофос | О,О-Диметил-S,-1,2- | 500- | 35\%-ный | Для борьбы с |

| (малатион) | дикарбоэто­ксиэтилдитио­фосфат | 1500 | концентрат | тлями на |

| | | | эмульсии | растениях |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Метафос | О,О-Диметил-О-4- | 25-50 | 20\%-ный | Для борьбы с |

| (метилпара-тион) | нитрофенил­тиофосфат | | кон­центрат | клопом- |

| | | | эмуль­сии, 2,5\%- | черепашкой, |

| | | | ный дуст | тлями, трипсами, |

| | | | | мучнистыми |

| | | | | чернецами и др. |

| | | | | вредителями |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Метилмер­каптофос | Смесь О,О-ди­метил-О-2- | 80- | 30\%-ный | Для борьбы с |

| (метасис­токс) | этил­меркаптоэтилтиофосфата с | 100 | концентрат | тлями |

| | его тиоловым изо­мером (70:30) | | эмульсии | |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Метил­нитрофос | Смесь О,О-ди­метил-О-4-нит­ро-3- | 400- | То же | То же |

| | метилфе­нилтиофосфата с его 6- | 1000 | | |

| | нитро-изомером(70:30) | | | |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Трихлор­метафос-3 | О-Метил-О-этил-2-4-5- | 330- | 30-50\%-ный | Для борьбы с |

| | трихлор­фенилтиофос­фат | 800 | концентрат | листо­блошками, |

| | | | эмульсии | тлями, чер­нецами, |

| | | | | личинками мух и |

| | | | | др. вредителями |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Фосфамид (рогор) | О,О-Диметил-S-(N-метил- | 200- | 40\%-ный | Для борьбы с |

| | карба­моилметил)-дитиофосфат | 250 | концентрат | сосущими и |

| | | | эмульсии | грызущими |

| | | | | вредите­лями |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Хлорофос | О,О-Диметил-2,2,2-трихлор-1- | 630 | 80\%-ный | Для борьбы с |

| (трихлор­фон) | оксиэтилфосфо­нат | | смачи­вающийся | клопом- |

| | | | поро­шок, 7\%-ный | черепашкой, |

| | | | гранулирован­ный | гусеница­ми и |

| | | | порошок | личинками, тлями, |

| | | | | трипсами, |

| | | | | оводами, |

| | | | | комнатными |

| | | | | мухами |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Производные карбаминовой кислоты |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Севин | N-Метил-1-наф­тилкарбамат | 560 | 85\%-ный | Для борьбы с |

| (нафтил­карбамат, | | | смачи­вающийся | яблонной и |

| карбарил) | | | поро­шок | сливовой |

| | | | | плодожор­кой, |

| | | | | листовёртками, |

| | | | | молями, |

| | | | | боярышницей, |

| | | | | тлями, клопами на |

| | | | | овощных |

| | | | | крестоцвет­ных |

| | | | | растениях, |

| | | | | коло­радским |

| | | | | жуком и многими |

| | | | | др. вредителя­ми |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Инсектициды растительного происхождения |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Анабазин | (2-Пиперидил)-пиридин | 70- | Водный раствор | Применяется |

| | | 100 | | преиму­щественно |

| | | | | против тлей и |

| | | | | трипсов на |

| | | | | бобовых |

| | | | | культурах, льне, |

| | | | | табаке, сахарной |

| | | | | свёкле, хме­ле, |

| | | | | плодовых и |

| | | | | ягодных культурах |

|-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Пиретрум (порошок | То же | То же | Порошок | Для борьбы с |

| цветка дал­матской | | | | постель­ными |

| ро­машки) | | | | клопами, вшами и |

| | | | | др. насекомыми |

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

И. применяют способами опрыскивания, опыливания, фумигации, протравливания и др. Формы препаратов разнообразны - дусты, эмульсии или суспензии, смачивающиеся порошки и т. д. (см. Пестициды).

По степени ядовитости для человека и теплокровных животных И. делят на 4 группы: сильнодействующие (ЛД₅₀ до 50), высокотоксичные (50-200), среднетоксичные (200-1000), малотоксичные (свыше 1000). Продолжительность действия И. на растениях или в организме животных весьма различна - от одного дня до нескольких лет. Чтобы предупредить неблагоприятное действие И. (попадание в водоёмы, отравление пчёл, шмелей и других насекомых-опылителей, паразитических и хищных насекомых, накопление в животных и растительных продуктах, в кормах и т. п.), необходимо строго соблюдать правила, предусмотренные инструкциями по их хранению, применению и транспортировке.

Лит.: Мельников Н. Н., Химия пестицидов, М., 1968; Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, hrsg. von R. Wegler, Bd 1, B., 1970; Берим Н. Г., Биологические основы применения инсектицидов, Л., 1971.

Н. Н. Мельников.